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三亿体育官方网站碘化亚铜的注意事项及应用

文章作者:小编 人气:发表时间:2024-07-19 09:59:45

  【制备和商品】由五水合硫酸铜和碘化钾按比例配成混合溶液,通入稍过量的二氧化硫进行反应。过滤得到的沉淀,用含有二氧化硫的水洗涤。在隔绝空气下先用无水乙醇和无水洗涤,抽干,在真空中使挥发,在高线℃进行干燥制得。各大型试剂公司均有商品销售,商品为灰白色稠密粉末。

  是实验室最为常用的亚铜盐之一。早些时候,碘化亚铜主要用于制备有机铜化合物,并发展了多种有机铜参与的C-C键生成反应。在这些反应中,铜试剂的用量多数是化学计量的。后来,碘化亚铜催化的偶联反应的报道逐渐增多。碘化亚铜除了能够催化C-C偶联外,还能够催化C-N, C-O和C-S等多种极为重要的偶联反应。铜催化的偶联反应对钯催化的偶联反应形成了有益的补充,因而在有机合成中得到了非常广泛的应用。除此之外,碘化亚铜也能催化一些环加成反应。C-C键形成使用两倍量的二烷基锂与碘化亚铜反应生成二烷基铜锂。二烷基铜锂再与卤代烃反应,生成交叉偶联的产物。这是经典的通过碘化亚铜构建C-C键的方法(式1和式2)。

  C-O键形成铜参与的Ullmann反应是合成简单二芳基醚的常用方法,但传统方法有诸多局限性,例如:使用苛刻的反应条件、强碱和化学计量的铜等。通过引入新的铜源、新的配体和不同的碱试剂,铜参与的Go偶联反应有了很大发展,条件更温和,底物使用范围更广。例知:使用N,N-二甲基甘氨酸和Cs2CO3作为配体和碱,碘化亚铜在90℃下能够催化碘苯与苯酚的偶联反应得到二苯醚(式6)。

三亿体育官方网站碘化亚铜的注意事项及应用(图1)

  碘化亚铜不仅可以催化芳基卤化物与酚的偶联,也能催化烯基卤化物与酚、芳基卤化物与醇等不同类型底物的C-O交又偶联。最近,You等直接用氢氧根与芳基卤化物反应,发展了在温和条件下生成多取代酚的新方法三亿体育官方网站。C-S键形成 硫醚类化合物也可以由卤化物与相应的硫醇经碘化亚铜催化的C-S交叉偶联反应得到(式7)。在铜催化的条件下,硫原子的反应性一般较高,即使在酚等其它亲核试剂的存在下仍然可以化学选择性地生成硫醚。