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三亿体育官方网站DIPA(二醋酸碘苯)及其相关性质

文章作者:小编 人气:发表时间:2024-05-22 00:05:09

  

三亿体育官方网站DIPA(二醋酸碘苯)及其相关性质(图1)

  【物理性质】 白色固体,mp 163~165℃。溶于醋酸、乙腈、二氯甲烷,不溶于水。

  PhI(OAc)2与烯烃反应可得到双羟基化的产物,通过反应条件的不同可控制产物的构型(顺式、反式)。在引入其它亲核试剂 (如KSCN,TMSSCN,(PhSe)2,溴化四乙基铵)时, 可得到反式加成产物 。

  一级胺的 Hoffmann重排反应最初是使用醋酸碘苯在 KOH 的甲醇溶液中实现的,通过该方法可以非常简便地合成苯并唑啉酮 。此外三亿体育官方网站,使用PhI(OAc)2 和催化量的 NaN3可在室温下将 2-芳基乙酸转化为相应的醛或酮

  1°和2°醇在催化量的 TEMPO作用下与 PhI(OAc)2反应可以较高收率得到相应的醛或酮。该反应可在室温下顺利进行,并且对几乎所有溶剂都具有良好的兼容性 。

  若在上述体系中加入醋酸铵 (NH4OAc)作为胺源,则可实现由醇羟基到氰基的一步转化。该体系反应条件温和,对苄醇、烯丙醇和脂肪醇等都具有良好的适用性 。

  PhI(OAc)2常被用作有效的自由基引发剂,在光照或加热的条件下可以产生活性自由基物种。如下图所示:β,γ-不饱和腙可在 PhI(OAc)2作用下产生自由基,接着该自由基被分子内的双键捕获生成吡唑啉类衍生物。

  PhI(OAc)2产生的活性自由基也可以引发羧酸底物的脱羧反应。如下图中,α,β-不饱和羧酸与苯磺酸钠在 PhI(OAc)2的作用下可实现脱羧偶联。

  在手性 Ru(II)配合物的催化下,烯烃与PhI(OAc)2反应以适中的 ee值得到双键环氧化的产物。

  烯烃可在适当胺源存在的条件下与醋酸碘苯反应生成氮杂环丙烷化产物,这类反应常用的催化剂包括 Ru、Rh和 Cu的配合物。通过手性配合物可对产物的手性进行控制。如式下图所示:苯乙烯在铜催化下与PhI(OAc)2反应,以芳基磺酰胺作为胺源成功实现了双键的氮杂环丙烷化。

  烯烃或炔烃在PhI(OAc)2的作用下,与碳亲核试剂反应可以得到双键或三键的环丙烷化产物。该反应条件温和,对多种底物都取得了很好的收率。

  许多含氮底物可在过渡金属的催化下与醋酸碘苯反应,实现选择性的碳氢键胺化。含杂原子的导向基团可通过与过渡金属配位,选择性活化杂原子 β-位的C−H键,通过还原消除最终实现 C−H键的胺化 。

  在 PhI(OAc)2作氧化剂的条件下,具有给电子取代基的苯环可以与芳香胺反应实现C−H 键的胺化。该反应条件温和且不需要过渡金属催化剂,对于多种底物都具有很好的适用性 。

  催化量的 Ph(OAc)2在PhI(OAc)2的作用下可直接实现带有导向基团底物的碳-氢键的氧化,生成乙酰氧基化或甲氧基化的产物 。

  磺酰胺类底物可在醋酸碘苯的作用下与噻吩反应实现无金属催化的C−C键偶联 ;同时,在金催化剂的作用下,醋酸碘苯可作为氧化剂实现 C−H键活化,并形成 C−C键 。

  如式 17所示:PhI(OAc)2对硫原子的氧化可用来脱除羰基保护基,脱除的硫醇被氧化生成酮。PhI(OAc)2还用于氧化有机铋和有机锑化合物。如式 18所示:三芳基锑化合物可在温和的条件下被氧化,得到五价的二醋酸锑化物。

  添加一个反应:DIPA碘的氧化态为+1,其实也可以与双键加成成碘鎓离子,离去一个碘苯


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