碘化亚三亿体育官方网站铜的注意事项及应用
【制备和商品】由五水合硫酸铜和碘化钾按比例配成混合溶液,通入稍过量的二氧化硫进行反应。过滤得到的沉淀,用含有二氧化硫的水洗涤。在隔绝空气下先用无水乙醇和无水洗涤,抽干,在真空中使挥发,在高线℃进行干燥制得。各大型试剂公司均有商品销售,商品为灰白色稠密粉末。
碘化亚铜是实验室最为常用的亚铜盐之一。早些时候,碘化亚铜主要用于制备有机铜化合物,并发展了多种有机铜参与的C-C键生成反应。在这些反应中,铜试剂的用量多数是化学计量的。后来,碘化亚铜催化的偶联反应的报道逐渐增多。碘化亚铜除了能够催化C-C偶联外,还能够催化C-N, C-O和C-S等多种极为重要的偶联反应。铜催化的偶联反应对钯催化的偶联反应形成了有益的补充,因而在有机合成中得到了非常广泛的应用。除此之外,碘化亚铜也能催化一些环加成反应。
C-C键形成使用两倍量的二烷基锂与碘化亚铜反应生成二烷基铜锂。二烷基铜锂再与卤代烃反应,生成交叉偶联的产物。这是经典的通过碘化亚铜构建C-C键的方法(式1和式2)。
碘化亚铜更重要的用途是催化各类C-C键的生成反应,包括二芳基化合物、芳基炔化合物、芳基烯化合物、烯炔类化合物、1,3-二烯类化合物以及1,n-二炔类化合物等。例如:在碘化亚铜的催化下,苯并噻唑与2-溴吡啶可以直接发生脱溴化氢偶联,得到2-位杂芳基取代的苯并噻唑(式3)。
碘化亚铜也用于催化氰基化反应以及芳基卤化物与吸电子基团a-C的交叉偶联反应。例如:以Cs2CO3作为碱性试剂,cuI可以催化丙二酸二乙酯与碘苯的偶联反应,得到。苯基取代的丙二酸二乙酯(式4)。
C-N键形成碘化亚铜可以高效地催化C-N键的偶联反应,能够催化芳基卤化物、烯基卤化物和炔基卤化物与芳胺、脂肪胺、酰胺、酰亚胺和唑类等化合物的偶联。例如:在Cu1/DMEDA体系催化下,a-羟基丙酰胺与碘苯偶联得到N-苯基-a-羟基丙酰胺。在该条件下三亿体育官方网站,分子中的羟基不发生偶联反应(式5)。
C-O键形成铜参与的Ullmann反应是合成简单二芳基醚的常用方法,但传统方法有诸多局限性,例如:使用苛刻的反应条件、强碱和化学计量的铜等。通过引入新的铜源、新的配体和不同的碱试剂,铜参与的Go偶联反应有了很大发展,条件更温和,底物使用范围更广。例知:使用N,N-二甲基甘氨酸和Cs2CO3作为配体和碱,碘化亚铜在90℃下能够催化碘苯与苯酚的偶联反应得到二苯醚(式6)。
碘化亚铜不仅可以催化芳基卤化物与酚的偶联,也能催化烯基卤化物与酚、芳基卤化物与醇等不同类型底物的C-O交又偶联。最近,You等直接用氢氧根与芳基卤化物反应,发展了在温和条件下生成多取代酚的新方法。C-S键形成 硫醚类化合物也可以由卤化物与相应的硫醇经碘化亚铜催化的C-S交叉偶联反应得到(式7)。在铜催化的条件下,硫原子的反应性一般较高,即使在酚等其它亲核试剂的存在下仍然可以化学选择性地生成硫醚。
1,3-偶极环加成反应 碘化亚铜能用于催化1,3-偶极环加成反应。例如:在碘化亚铜的催化下,叠氮化合物能与多种炔烃发生1,3-偶极环加成,得到多取代的类化合物(式8)。
Fu等报道了炔基酯与甲亚胺亚胺在碘化亚铜催化下的环加成反应,得到两个五元环并环的含氮杂环化合物(式9)。
同类文章排行
- 三亿体育官方网站755195cσm
- 三亿体育官方网站卫生部征求意见 我国食盐中用碘含量拟微调
- 三亿体育官方网站一种碘化亚铜的绿色化生产方法与流程
- ype htmlhtml lang=zh data-hair
- 能氧化成酮的物质应该具备什么条件三亿体育官方网站
- 如何复习三天三亿体育官方网站有机化学通过大学期末考试?
- 三亿体育官方网站碘盐之旅 从“准生”到“准入”
- 高碘酸钾_化学性质_用途_制备方法三亿体育官方网站
- 三亿体育官方网站挑选食盐4条事项、4大误区要注意!别傻傻中招
- 香港大学何健教授等《Angew》:金属有机框架固载的光活性铜